李令星 翁源广业清怡食品科技有限公司 广东韶关 512600

　　作者简介:李令星(1985.05-)男,汉族 , 广西 , 本科 , 助理工程师 , 研究方向:食品生物技术工程。

　　摘 要:为了研究单气相色谱法测定磷脂酰丝氨酸中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)两种塑化剂的可行性,本文建立了两种塑化剂的实验检测方法。样品经乙腈萃取蒸干,正己烷定溶后,采用 GC测定,外标法定量。两种塑化剂在线性范围内呈现良好,DBP相关系数为0.9998~0.9999,检出限为0.076~0.097mg/ L,加标回收率为95.2%~98.96%,相对标准偏差为1.21%~1.72%。该方法简单、快速、可靠,适用于磷脂酰丝氨酸中两种塑化剂的定量测定。 

关键词:气相色谱;DBP;DEHP;磷脂酰丝氨酸

　　磷脂酰丝氨酸 ( 下文简称 PS) 作为一种营养补充剂在国内 外被广泛使用,它能改善老年人阿尔茨海默氏病和儿童多动 症,具有提高识别、学习、记忆能力,还具有抗抑郁、缓解精 神压力和身体疲劳的功能。PS 大部分均由酶法合成,工业生产 使用的有机溶剂有引入塑化剂风险,塑化剂可干扰人体内分泌 系统,导致男性生殖能力减弱、引发女性性早熟,并且可通过 胎盘脂质及锌代谢影响胚胎发育,导致胚胎生长缓慢,甚至具 有致癌性。

　　近年来,塑化剂事件层出不穷,过去企业对塑化剂不够重 视,往往只配有气相色谱而不配备质谱设备。考虑到为了一个 检验项目增加上百万的检验成本并不划算,每批产品的外送检 测费用也不小,因此研究探讨在现有的检测设备条件下能否完 成塑化剂的检测。塑化剂主要通过输送有机溶剂的塑料管道引 入,按 SN_T 2249-2009 对塑料管道进行检测,发现其主要塑 化剂成分 DBP 和 DEHP。本文研究了单气相色谱法测定 PS 中 这两种塑化剂的方法。

　　1. 材料和方法

　　1.1 仪器与试剂

　　Agilent 7890B 气相色谱仪(安捷伦科技有限公司);旋转 蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂);分析天平(赛多利斯公司);高 速离心机(湘仪离心机仪器有限公司);正己烷,乙腈均为色 谱纯;DBP 标准品( Sigma,纯度≥ 99.5%);DEHP 标准品 ( Sigma,纯度≥ 99.5%);PS(公司自产,纯度≥ 50%)。

　　1.2 色谱条件

　　色谱柱 : J&W HP-5 (30 m×0.32 mm, 0.25 μm);进样口 温度:260°C,不分流进样;程序升温:初始柱温 60°C,保持 1 min;以 20°C /min 升温至 220°C , 保持 1 min;再以 5°C /min 升温至 250°C,保持 1min;再以 20°C / min 升温至 290°C,保 持 7. 5min。载气为高纯氦气 , 流速:1. 0mL / min;进样量:4μL 。

　　1.3 溶液配制

　　1.3.1 标准溶液配制

　　精确称取DBP和DEHP0.0100g,用正己烷定容至 10ml,摇匀,从中取 0.1mL 溶液并用正己烷定容至 10ml,然 后 分 别 移 取 0.1mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.0mL, 并 用 正己烷定容至 10ml,编号 A、B、C、D、E,配制成 0.1ug/ mL、0.2ug/mL、0.4ug/mL、0.8ug/mL、1.0ug/mL 浓度的标准溶液。

　　1.3.2 供试品溶液配制

　　精确称取 PS 10.0g,加入 50ml 乙腈,萃取 30min,4000r/ min 离心 10min,分离出乙腈;往沉淀中再加入 50ml 乙腈,萃 取 30min,4000r/min 离心 10min,分离出乙腈;两次乙腈合并 蒸干;精确加入 10ml 正己烷,摇匀,经 0.22um 滤膜滤过,取 续滤液作为供试品溶液。

　　1.3.3 阴性对照溶液

　　精确量取 100ml 乙腈,蒸干;精确加入 10ml 正己烷,摇匀,经 0.22um 滤膜滤过,取续滤液作为阴性对照溶液。

　　1.3.4 干扰试验

　　取 1.3.1、1.3.2、1.3.3 中 样 品, 按“1.2” 色谱条件,分别进样,记录色谱图,DBP的 保留时间分别约为12.238min,DEHP保留时间分别约为 17.947min。色谱图对照表明,阴性对照品对本实验无干扰。

　　2. 结果与分析

　　2.1 线性关系考察

　　在 1.2 色谱条件下,进 1.3.1 的 5 个样品,记录色谱图中 的峰面积。以峰面积 (Y) 为纵坐标,浓度 (X) 为横坐标,绘 制标准曲线,DBP得到线性方程为Y=29.611x-0.1067,r = 0.9998;DEHP 得 到 线 性 方 程 为 Y = 48.597x-0.2783,r = 0.9999,证明 DBP 和 DEHP 在 0.1ug/mL ~ 1ug/mL 浓度范围 内有良好的线性关系。

　　2.2 方法检出限的确定

　　按照“1.3.1”项配的 A 标准溶液,在 1..2 色谱条件下测定,连 续进样 7 次,记录峰面积,计算平均峰面积 X,求出峰面积的 标准偏差 Sb,计算 DBP 检出限为 0.097mg/L;DEHP 检出限为 0.076mg/L。

　　2.3 精密度试验

　　按照“1.3.1”项配制的 C 标准溶液,在 1.2 色谱条件下测 定,连续进样 7 次,记录峰面积。该方法测定 DBP 的 RSD 为 0.91%,DBP 的 RSD 为 0.54%,精密度良好。

　　2.4 回收率试验

　　精确称取已知 DBP 和 DEHP 含量的 PS 样品约 1.000g,共 取3份,分别用浓度为A、C、E(各3份)的DBP和DEHP标 准溶液定容至 10ml,按“1.2 色谱条件”方法进行测定。记录 峰面积,计算 DBP 和 DEHP 的回收率。结果表明 DBP 在 3 个 加标下的回收率为 95.6% ~ 98.84%;DBP 在 3 个加标下的回收 率为 95.2% ~ 98.96%,符合相关回收率要求。

　　结语

　　本研究采用高效气相色谱法来测定 PS 中的 DBP 和 DEHP 残留量,两种塑化剂在线性范围内呈现良好,分离效果良好,且 方法简便有效,重现性好,灵敏度高,具有一定的应用价值,可 作为磷 PS 中 DBP 和 DEHP 残留量的测定方法。